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水處理藥劑的發(fā)展

2009/4/3

    水處理藥劑的發(fā)展

    水處理劑是工業(yè)用水、生活用水、廢水處理過(guò)程中必需的化學(xué)藥劑,通過(guò)使用這些化學(xué)藥劑,可使水達(dá)到一定的質(zhì)量要求。它的主要作用是控制水垢和污泥的形成、減少泡沫、減少與水接觸的材料腐蝕、除去水中的懸浮固體和有毒物質(zhì)、除臭脫色、軟化水質(zhì)等。目前由于世界各國(guó)用水量急劇增加,同時(shí)各種環(huán)保法規(guī)(水凈化法)相繼制定,而且要求日益嚴(yán)格,所以對(duì)于各類高效的水處理藥劑增長(zhǎng)很快。在我國(guó),與日益嚴(yán)峻的水資源危機(jī)矛盾的是水處理藥劑的生產(chǎn)能力很低,質(zhì)量也得不到保證,所以加快我國(guó)水處理藥劑這一環(huán)保材料產(chǎn)業(yè)的發(fā)展迫在眉睫。
      水處理藥劑包括絮凝劑、緩蝕劑、阻垢劑、殺生劑、分散劑、清洗劑、預(yù)膜劑、消泡劑、脫色劑、螯合劑、除氧劑及離子交換樹(shù)脂等。本文將對(duì)絮凝劑和殺生劑作系統(tǒng)地介紹。
    2、絮凝劑
    絮凝技術(shù)的關(guān)鍵是絮凝劑的選擇。絮凝劑可分為無(wú)機(jī)、有機(jī)和微生物絮凝劑。
    2.1、無(wú)機(jī)絮凝劑
      無(wú)機(jī)低分子絮凝劑有氯化鋁、硫酸鋁、硫酸鐵、氯化鐵等。其聚集速度慢,形成的絮狀物小,腐蝕性強(qiáng),在水處理過(guò)程中存在較大的問(wèn)題,而逐漸被無(wú)機(jī)高分子絮凝劑所取代。
      無(wú)機(jī)高分子絮凝劑是在傳統(tǒng)鋁鹽、鐵鹽的基礎(chǔ)上發(fā)展起來(lái)的一種新型的水處理劑,價(jià)格較低廉,凈水效果好。
      聚合氯化鋁(PAC)的混凝性能好,生成的礬花大,投藥量少,效率高,沉降快,適合水質(zhì)范圍較寬。主要用于飲用水和工業(yè)給水的凈化。同時(shí)還能用于去除水中所含的鐵、錳、鉻、鉛等重金屬,以及氟化物和水中含油等,故可用于處理多種工業(yè)廢水。
      聚合氯化鋁鐵(PAFC)是一種新型的無(wú)機(jī)高分子凈水劑,產(chǎn)品中鋁鐵二者的配比是可調(diào)的,以適應(yīng)不同水質(zhì)的需求,已分別在石化、鋼鐵、煤炭工業(yè)等廢水的凈化處理中得到應(yīng)用。結(jié)果表明,該藥劑質(zhì)優(yōu)、價(jià)廉,是一種新型、高效、穩(wěn)定的凈水劑,具有廣泛的應(yīng)用前景。有人通過(guò)實(shí)驗(yàn)比較得出PAFC的凈水效果稍好于PAC,但PAFC加藥成本比PAC少得多。
      聚合硫酸鐵具有良好的絮凝和吸附作用,廣泛應(yīng)用于原水,飲用水、自來(lái)水、工業(yè)用水、工業(yè)廢水及生活污水的處理。聚合硫酸鋁(PAS)是一種使用最廣的混凝劑,主要用于飲用水和工業(yè)用水的凈化處理。
    聚硅酸鹽是在聚硅酸及傳統(tǒng)的鋁鹽、鐵鹽基礎(chǔ)上發(fā)展起來(lái)的。高度聚合的硅酸與金屬離子一起可產(chǎn)生良好的混凝效果。通過(guò)把金屬離子的電中和能力和聚硅酸的吸附架橋能力結(jié)合在一起,使復(fù)合產(chǎn)物具有較強(qiáng)的電中和與吸附架橋作用,達(dá)到更好的凈水效果。它們的絮凝脫穩(wěn)性能遠(yuǎn)超過(guò)聚硅酸和聚金屬離子,同聚硅酸相比,不但提高了穩(wěn)定性,且增加了電中和能力;同聚金屬離子相比,則增強(qiáng)了粘結(jié)架橋性能。以聚合硅酸硫酸鋁(PASS)、聚硅氯化鋁(PASC)和硅鐵復(fù)合無(wú)機(jī)高分子絮凝劑為代表的復(fù)合無(wú)機(jī)高分子絮凝劑,成功應(yīng)用在給水、工業(yè)廢水以及城市污水的各種流程中,現(xiàn)已成為主流絮凝劑。
      但是,無(wú)機(jī)高分子絮凝劑的相對(duì)分子質(zhì)量和粒度以及絮凝架橋能力仍比有機(jī)絮凝劑差很多,且存在對(duì)進(jìn)一步水解反應(yīng)的不穩(wěn)定性問(wèn)題。
    2.2有機(jī)高分子絮凝劑
      與無(wú)機(jī)絮凝劑相比,合成有機(jī)高分子絮凝劑用量少,絮凝速度快,受共存鹽類、介質(zhì)pH及環(huán)境溫度影響小,生成污泥量也少;而且有機(jī)高分子絮凝劑分子可帶—COO-、—NH—、SO3、—OH等親電基團(tuán),可具鏈狀、環(huán)狀等多種結(jié)構(gòu),利于污染物進(jìn)入絮體,脫色性好。一般有機(jī)絮凝劑的色度去除較無(wú)機(jī)絮凝劑高20%左右.目前應(yīng)用較為廣泛的是聚丙烯酰胺類。它能適應(yīng)多種絮凝對(duì)象,用量少,效率高,生成的泥渣少,后處理容易。常與其它無(wú)機(jī)絮凝劑復(fù)配,如與氯化鋁的復(fù)配使用。
      但合成高分子絮凝劑其單體或水解、降解產(chǎn)物常常有毒,如聚丙烯酰胺(PAM)的單體,有神經(jīng)毒性和致畸、致癌、致突變的“三致”效應(yīng)。
    2.3微生物絮凝劑
      微生物絮凝劑是利用生物技術(shù),從微生物或其分泌物提取、純化而獲得的一種安全、高效、能自然降解的新型水處理劑,至今發(fā)現(xiàn)具有絮凝性的微生物已超過(guò)17種,包括霉菌、細(xì)菌、放線菌和酵母菌等。它分為:
      (1)直接利用微生物細(xì)胞的絮凝劑,如某些細(xì)菌、霉菌、放線菌和酵母,他們大量存在于土壤、活性污泥和沉積物中;
      (2)利用微生物細(xì)胞壁提取物的絮凝劑,如酵母細(xì)胞壁的葡聚糖、甘露聚糖、蛋白質(zhì)和N-乙酰葡萄糖胺等成分;
      (3)利用微生物細(xì)胞代謝產(chǎn)物的絮凝劑,微生物細(xì)胞分泌到細(xì)胞外的代謝產(chǎn)物是細(xì)胞的莢膜和粘液質(zhì),除水外,其主要成分為多糖及少量多肽、蛋白質(zhì)、脂類及其復(fù)合物。其中多糖在某種程度上可用做絮凝劑。
      迄今為止,發(fā)現(xiàn)的絮凝效果最好的微生物絮凝劑是紅平諾卡氏菌NOC-1??捎糜谛螽a(chǎn)廢水處理,膨脹污泥的沉降及紙漿廢水(黑液)顏料廢水等有色廢水的脫色,效果顯著。
      雖然,對(duì)微生物絮凝劑的研究屢有報(bào)道,但大多處于實(shí)驗(yàn)室研究階段,未走向工業(yè)應(yīng)用。我國(guó)這方面的起步較晚,目前的研究?jī)H限于菌種篩選。
      成都生物研究所分離篩選初步獲得6株微生物絮凝劑產(chǎn)生菌,用其發(fā)酵離心上清液對(duì)造紙黑液,皮革廢水,偶氮染料廢水,硫化染料廢水,電鍍廢水,彩印制板廢水,石油化工廢水,造幣廢水及藍(lán)黑水,碳素墨水等進(jìn)行的絮凝試驗(yàn)表明,廢水固液分離效果良好,COD去除率55%—98%,懸浮物,色度、濁度去除率90%以上。
      上海大學(xué)環(huán)境科學(xué)系在污水處理廠的回流污泥及底泥中分離,篩選出3株絮凝劑產(chǎn)生菌.該菌株所產(chǎn)培養(yǎng)液可使土壤懸液濁度去除率達(dá)99%以上,使堿性染料廢水COD去除率為70%左右,色度去除為92%左右。
    目前,絮凝劑正向價(jià)廉實(shí)用、無(wú)毒高效的方向發(fā)展。有機(jī)高分子絮凝劑將逐漸取代目前被廣泛使用的無(wú)機(jī)絮凝劑,另一方面,微生物絮凝劑具有使用穩(wěn)定性、安全性、高效性及低耗性。是當(dāng)今最具發(fā)展前途的絮凝之一。所以,未來(lái)的發(fā)展不僅要開(kāi)發(fā)新型廉價(jià)高效的微生物絮凝劑,還要研究微生物絮凝劑與其他絮凝劑的配合使用。已有試驗(yàn)表明,二者配合使用,可以互補(bǔ), 不僅可以提高絮凝效率,而且還可降低投加量。
    3、殺生劑
    殺生劑是在循環(huán)冷卻水系統(tǒng)中,用以殺死微生物(菌藻)以阻止其大量繁殖致使冷卻水系統(tǒng)中的金屬設(shè)備發(fā)生腐蝕及事故,影響正常運(yùn)行的水處理藥劑。根據(jù)殺生機(jī)制分為氧化性殺生劑和非氧化性殺生劑。   
     3.1氧化性殺生劑
      氯氣是一種強(qiáng)氧化性殺生劑,其殺菌力強(qiáng),價(jià)格低廉,使用較簡(jiǎn)單,是當(dāng)今應(yīng)用最廣泛的殺生劑之一。但不適于堿性水處理。另外,它可能與水中有機(jī)物生成致癌物三鹵甲烷,因而限制了它的應(yīng)用。于是溴類、臭氧、二氧化氯相繼為人們所重視。
      溴類殺生劑主要有溴化鈉、溴化海因、活性溴、溴化丙酰胺等。溴化丙酰胺是近年來(lái)開(kāi)發(fā)出的一類氧化性殺生劑,其中2,2-二溴-3-氮川丙酰胺是一種非常有效的廣譜殺生劑。隨著冷卻水pH值和溫度的升高,它的半衰期迅速變短,對(duì)環(huán)境污染小。
      臭氧具有十分優(yōu)良的殺菌活性,剝離粘泥作用較強(qiáng),同時(shí)還兼具緩蝕阻垢作用,用它處理循環(huán)冷卻水,其濃縮倍數(shù)可達(dá)30~50。但由于成本較高,目前還未被廣泛采用。
      二氧化氯對(duì)細(xì)胞壁有較強(qiáng)的吸引和穿透能力,它對(duì)冷卻水中存在的主要危害菌種如異養(yǎng)菌、鐵細(xì)菌、硫酸鹽還原菌等都有很好的殺滅作用。它的特點(diǎn)是用量少、高效、快速、藥效持續(xù)時(shí)間長(zhǎng)。如2mg/L的二氧化氯作用30s后就能殺死近100%的微生物;在pH為8.6,活菌數(shù)達(dá)71萬(wàn)個(gè)/ml的水中投加0.5mg/L的二氧化氯作用12h后,對(duì)異養(yǎng)菌的殺菌率保持在99%以上。另外,它能不受pH的影響,不與水中氨、有機(jī)胺類及酚類反應(yīng);不僅能殺死微生物,而且能分解殘留的細(xì)胞結(jié)構(gòu),具有殺孢子和殺病毒的作用;適用于堿性水處理,對(duì)環(huán)境沒(méi)有威脅。在我國(guó),以前由于它的不穩(wěn)定性限制了其推廣應(yīng)用。近年來(lái),一些廠家已先后批量生產(chǎn)穩(wěn)定性二氧化氯,南京某公司還推出了化學(xué)法二氧化氯發(fā)生器,其設(shè)計(jì)獨(dú)特,操作簡(jiǎn)便,安全可靠。用二氧化氯取代氯氣作為工業(yè)循環(huán)冷卻水的殺生劑具有很多的優(yōu)越性,特別是對(duì)于合成氨廠,化工廠和煉油廠的冷卻水系統(tǒng),由于系統(tǒng)中有機(jī)物和氨的含量高,需氯量大,pH值偏堿性,用二氧化氯取代氯氣可以取得更好的經(jīng)濟(jì)、環(huán)境效益。
    3.2非氧化性殺生劑
      非氧化性殺生劑種類較多,應(yīng)用較早的氯酚類因毒性大,易污染水體,漸漸被棄之不用。有機(jī)胺類使用也極少。
      二硫氰基甲烷是使用較早的有機(jī)硫化物殺生劑。對(duì)于抑制藻類、真菌和細(xì)菌,尤其是硫酸鹽還原菌十分有效。但不適宜在堿性冷卻水系統(tǒng)中使用。
      異噻唑啉酮是一類較新的有機(jī)硫化物殺生劑。該類殺生劑是通過(guò)斷開(kāi)細(xì)菌和藻類蛋白質(zhì)的鍵而起殺生作用的,濃度為0.5mg/L時(shí),即能有效地抑制冷卻水系統(tǒng)中的藻類、真菌和細(xì)菌,具有廣譜高效、作用時(shí)間長(zhǎng)(0.5mg/L的加入量,使用5周后仍有效)、低毒、pH使用范圍廣、配伍性混溶性好、不起泡沫,并能阻止粘泥生成等優(yōu)點(diǎn)。國(guó)外已廣泛應(yīng)用于冷卻水處理中。
      季銨鹽殺生劑因其成本低,毒性小,且兼具緩蝕性。故得到廣泛的應(yīng)用,但使用中還存在易產(chǎn)生抗藥性、費(fèi)用增加,起泡,加重腐蝕等問(wèn)題。鑒于此,新合成的十六烷基辛基二甲基溴化銨(168)和十六烷基癸基二甲基溴化銨(1610)兩種雙烷基季銨鹽,改變了季銨鹽的表面活性和分子穩(wěn)定性,它產(chǎn)生的泡沫少,殺生活性也得以提高。
      戊二醛具有高效廣譜的殺菌滅藻作用,對(duì)生物粘泥也有一定的剝離作用。美國(guó)聯(lián)合碳化物公司生產(chǎn)了系列戊二醛水處理殺生劑A515、A525、A530等,試驗(yàn)證明,A515對(duì)異養(yǎng)菌等具有明顯的殺生作用,且藥效持續(xù)時(shí)間長(zhǎng),72h后殺菌率仍有90%以上;它適用于堿性水處理,與磷系藥劑具有良好的配伍性。武漢某公司近年推出戊二醛系列用于循環(huán)冷卻水系統(tǒng),效果明顯。在對(duì)冷卻水的推薦使用濃度下,戊二醛幾乎沒(méi)有毒性,它的水溶液本身會(huì)發(fā)生生物降解。隨著社會(huì)環(huán)保意識(shí)的加強(qiáng),戊二醛類殺生劑將大有發(fā)展前途。
      開(kāi)發(fā)新型殺生劑,要考慮價(jià)格、毒性,使用安全性,貯存穩(wěn)定性、微生物耐藥性等因素外,還應(yīng)考慮殺生劑的復(fù)配間的協(xié)同效應(yīng),復(fù)配在一起,既能增強(qiáng)殺生能力,又能降低加藥量。
    4、水處理藥劑的發(fā)展方向
    4.1專用水處理藥劑的開(kāi)發(fā)
      為了滿足不同廢水系統(tǒng)(如造紙廢水、印染廢水、食品加工廢水等)的需要,專用性強(qiáng),針對(duì)某一類化學(xué)物質(zhì)的品種的研制與開(kāi)發(fā)勢(shì)在必行。
    4.2多功能水處理藥劑的開(kāi)發(fā)
      多功能水處理劑是水處理藥劑研究的一個(gè)重要方面,這類新型水處理技術(shù)的出現(xiàn),將開(kāi)拓水處理劑的生產(chǎn)和應(yīng)用范圍,對(duì)化學(xué)法處理工業(yè)水的發(fā)展有重大的促進(jìn)作用。
      這方面的研究主要有:緩蝕-阻垢劑、絮凝-緩蝕劑、絮凝-殺菌劑、絮凝-殺菌-緩蝕劑、絮凝-緩蝕-阻垢劑等。
    4.3綠色水處理藥劑的發(fā)展
      水處理藥劑綠色化發(fā)展中,無(wú)毒、無(wú)害、易生物降解都是方向。最典型的綠色水處理藥劑是近年來(lái)國(guó)內(nèi)外開(kāi)發(fā)的分散阻垢劑聚天冬氨酸(PASP)。PASP是合成的一種生物高分子。有良好的生物相溶性和可生物降解性。毒理學(xué)的研究揭示出聚天冬氨酸(PASP)無(wú)毒、無(wú)敏感或無(wú)突變的效果。
    4.4高性價(jià)比的水處理藥劑的開(kāi)發(fā)
      目前高性能的藥劑價(jià)格普遍偏高,可通過(guò)尋找價(jià)廉易得的原料研制出高性能產(chǎn)品,也可通過(guò)加強(qiáng)對(duì)復(fù)配技術(shù)的研究,即添加廉價(jià)輔助劑,減少藥劑的實(shí)際用量,同時(shí)保持凈水效能而達(dá)降低成本的目的。

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