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低相對生子質(zhì)量HPMA在熱法海水淡化過程中的阻垢性能評價(jià)

2013/11/25

    低相對生子質(zhì)量HPMA在熱法海水淡化過程中的阻垢性能評價(jià)

    韓旭 王曉玲  呂慶春 趙河立 申戰(zhàn)輝  李健生  王連軍

    1、國家海洋局天津海水淡化與綜合利用研究所,天津300192;2、南京理工大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程系,江蘇 南京 210094

     摘要:以國標(biāo)法和銅管沉積法研究了合成低相對分子質(zhì)量水解聚馬來酸酐(HPMA)的阻垢性能,以凝膠滲透色譜證實(shí)了產(chǎn)物的相對分子質(zhì)量為625,以掃描電鏡(SEM)X(XRD)技術(shù)垢樣微觀形貌和晶相組成進(jìn)行了分析.實(shí)驗(yàn)表明:HPMA在小劑量使用時鈣溶限效應(yīng)的同時,還能改變垢樣的性狀,使垢樣不易在熱管表面生長附著.SEMXRD結(jié)果進(jìn)一步證實(shí)了合成的HPMA能夠影響碳酸鈣的結(jié)晶過程,形成亞態(tài)的球霰石晶型,使垢樣軟化、在水中呈絮凝狀,不易在設(shè)備表面沉積粘附。

    關(guān)鍵詞:水解聚馬來酸酐 阻垢劑  銅管沉積法  沉積抑制率

    以多級閃蒸、低溫多效和壓汽蒸餾為主的熱法海水淡化工藝在世界范圍內(nèi)應(yīng)用廣泛,其換熱器表面成垢問題是影響海水淡化效率的關(guān)鍵因素,因而實(shí)際運(yùn)行中大多采用阻垢技術(shù)來解決成垢問題。

    隨著阻垢劑研究的不斷進(jìn)步,曾廣泛應(yīng)用于熱法海水淡化工藝的膦系配方阻垢劑逐漸出現(xiàn)了與環(huán)境的應(yīng)用性問題,隨后出現(xiàn)了眾多性能優(yōu)異的低膦、無膦阻垢劑,如聚天氡氨酸、聚環(huán)氧琥珀酸、水解聚馬來酸酐(HPMA),這些羧酸類綠色環(huán)保型阻垢劑也逐漸成為當(dāng)今研究熱點(diǎn)。HPMA是一種典型多元羧酸類阻垢劑,具有熱穩(wěn)定性高、無毒害作用、阻垢性能好等特點(diǎn),在循環(huán)水冷卻、鍋爐和油田灌注領(lǐng)域被廣泛應(yīng)用 。有文獻(xiàn)報(bào)道,摩爾質(zhì)量在400~2000g/mol范圍內(nèi)低相對分子質(zhì)量HPMA能夠使垢樣軟化、阻垢性能較好,但熱法海水淡化中的應(yīng)用報(bào)道較少,對使用垢樣形貌、粒度和晶相的影響研究更是鮮見報(bào)道。

    國內(nèi)評價(jià)藥劑的阻垢性能大多僅采用靜態(tài)阻垢劑,試驗(yàn)條件不同,阻垢率也相差很大,針對熱法海水淡化需要設(shè)定其特定條件。為此,筆者合成了低相對分子質(zhì)量HPMA,采用銅管沉積法模擬熱海水淡化過程,結(jié)合國標(biāo)法評價(jià)了該阻垢劑的阻垢性能,采用SEMXRD技術(shù)研究了HPMA對垢樣形貌和晶相的影響,分析了期對碳酸鈣結(jié)晶過程的影響。

    1、實(shí)驗(yàn)

    1.1 主要試劑 

    馬來酸酐、過氧化苯甲酰、鄰苯二甲酸二甲酯,分析純,成都科龍化工廠;甲苯,分析純,上海凌峰化學(xué)試劑有限公司;甲乙酮,分析純,南京化學(xué)試劑有限公司。

    1.2合成方法
         稱取適量馬來酸酐置于多口瓶中,加入一定量甲苯升溫溶解;稱取一定量過氧化苯甲酰,用適量鄰苯二甲酸二甲酯調(diào)成糊狀后溶于甲苯,然后加入到多口燒瓶中升溫至溫度,恒溫反應(yīng)5h,得到棕褐色溫沉淀聚馬來酸酐(PMA)。反應(yīng)完成后去除上層溶劑,加入適量甲乙酮溶解,然后將溶于甲乙酮的PMA在攪拌下倒入甲苯溶解中,沉淀PMA,抽濾。真空室溫干燥得到PMA粉末,稱取一定量的PMA于燒杯 中,加入適量蒸餾水,在一定溫度下恒溫?cái)嚢柚频?/FONT>HPMA。

    1.3分析方法
       采用凝膠滲透色譜(美國安捷侖公司AGILENT1100)分析產(chǎn)物相對分子質(zhì)量;采用掃描電子顯微鏡(日本電子株式會社公司JEOLJSM-6380LV型)對國標(biāo)法和銅管沉積法得到的垢樣進(jìn)行微觀形貌觀察;采用X射錢衍射儀(德國BRUKER公司8D-ADVANCE型)對垢樣的晶相組成進(jìn)行分析,CuK,掃描范圍20-80.

    1.4 阻垢性能評價(jià)

    1.4.1 國標(biāo)法

    參考GB/T 16632-2008 水處理阻垢性能的測定,采用碳酸鈣沉積法對HPMA阻垢性能進(jìn)行評價(jià)。

    1.4.2 銅管沉積法

       熱法海水淡化的工況條件與國標(biāo)法中實(shí)驗(yàn)條件相差很大,筆者嘗試在濃縮海水的條件下進(jìn)行銅管沉積試驗(yàn),研究接近熱法海水淡化的工況條件下的阻垢性能,具體操作如下:

      按美國海水標(biāo)準(zhǔn)配制兩倍模擬海水,其中HCO的離子嘗試按5倍量標(biāo)準(zhǔn)配制。試驗(yàn)用銅管型號為HA-77-2,壁厚0.75mm。直徑19mm。試驗(yàn)前將長度為20mm的銅管用去離子水沖洗干凈并室溫晾干。取已配制好的海水150ml150ml三角瓶中,加入一定量阻垢劑配制成一定質(zhì)量常量的溶液,將預(yù)處理好的銅管稱重,然后平放于三角瓶低部。用插有0.4m左右長玻璃管的橡膠塞將三角瓶塞緊,置于90度恒溫水浴中5h,然后取出銅管室溫涼干稱重,同時做空白試驗(yàn)。用沉積抵制率來表示阻垢劑的阻垢性能.

    結(jié)果與討論

    2.1 產(chǎn)物相對分子質(zhì)量分布

       HPMA的相對分子質(zhì)量分布。PMA的相對分子質(zhì)量分布在240-1700之間,主要分布在240-900,最可幾分布集中中430左右。統(tǒng)計(jì)結(jié)果顯示,平均相對分子質(zhì)量是526.按照一分子的馬來酸酐水解后增加一分子的水計(jì)算,HPMA的平均相對分子質(zhì)量為625.

    2.2國標(biāo)法性能評介、垢樣形貌及晶相分析

       采用國標(biāo)法對HPMA阻垢性能進(jìn)行了評價(jià),結(jié)果顯示當(dāng)阻垢劑用量在2-6mg/l時,阻垢率增加明顯,而在6-15mg/l時,阻垢劑變化不顯著,基本維持在70%-75%。說明HPMA具有小劑量效應(yīng),即在很小用量下也能有比較高的鈣溶限。

     

    文章來源:百度文庫

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